Validación de una metodología para el análisis de residuos de atrazina y clorpirifos en suelo

Resumo

          El uso de agroquímicos para el control de plagas en los cultivos puede conducir a la contaminación de los suelos con sus residuos. En la provincia de Tucumán, el principal cultivo es la caña de azúcar, en el cual se utiliza atrazina como herbicida pre y post emergente para el control de gramíneas y hojas anchas. Clorpirifos, por su parte, es un insecticida cuyo uso no está permitido en Argentina desde el año 2023. Sin embargo, dadas sus características fisicoquímicas, es persistente en el ambiente y por lo tanto, es posible que aún se encuentren residuos a niveles traza en suelos agrícolas con historial de uso de este insecticida. El objetivo de este trabajo fue el desarrollo y validación de un método para la determinación simultánea de atrazina, sus metabolitos desetil atrazina (DEA) y desisopropil atrazina (DIA), y de clorpirifos en muestras de suelo de uso agrícola, con el fin de contar con un método validado para evaluar posteriormente la degradación de estos compuestos en suelo y en lechos biológicos. La detección y cuantificación se llevó a cabo por cromatografía gaseosa (GC) con detector de masas simple cuadrupolo (CG-MSD). La extracción de los plaguicidas se basó en el método de QuEChERS original, empleando acetato de etilo como solvente de extracción. Se evaluaron límites de detección y de cuantificación, linealidad, reproducibilidad e incertidumbre. El método validado resultó adecuado para la determinación de residuos de los plaguicidas seleccionados, obteniéndose valores aceptables de los parámetros evaluados, en el rango de concentraciones de 0,020 mg kg^-1 a 20 mg kg^-1 (atrazina, desetil atrazina y clorpirifos) y de 0,050 mg kg^-1 a 20 mg kg^-1 (desisopropil atrazina). Estos valores son adecuados para los fines de esta validación y comparables con los de otros autores. Se comprobó que el método es también adecuado para otras matrices como compost de citrus.

ABSTRACT

Validation of a methodology for the analysis of atrazine and chlorpyrifos residues in soil

          The use of agrochemicals for pest control on crops can lead to soil contamination with residues. In the province of Tucumán, the main crop is sugarcane, where atrazine is used as a pre- and post-emergence herbicide to control grasses and broadleaf weeds. Chlorpyrifos is an insecticide whose use has been prohibited in Argentina since 2023. However, given its physicochemical characteristics, it is persistent in the environment; therefore, trace levels of residues may still be found in agricultural soils with a history of use of this insecticide. The objective of this study was to develop and validate a method for the simultaneous determination of atrazine, its metabolites desethyl atrazine (DEA) and desisopropyl atrazine (DIA), and chlorpyrifos in agricultural soil samples. This method was used to subsequently evaluate the degradation of these compounds in soil and biobeds. Detection and quantification were carried out by gas chromatography (GC) with a single quadrupole mass detector (GC-MSD). Pesticide extraction was based on the original QuEChERS method, using ethyl acetate as the extraction solvent. Limits of detection and quantification, linearity, reproducibility, and uncertainty were evaluated. The validated method was suitable for determining residues of the selected pesticides, yielding acceptable values for the parameters evaluated, in the concentration range of 0.020 mg kg^-1 (atrazine, desethyl atrazine and chlorpyrifos) and 0,050 mg kg^-1 to 20 mg kg^-1 (desisopropyl atrazine). These values are adequate for the purposes of this validation and comparable with those of other authors. The method was also found to be suitable for other matrices such as citrus compost.